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同位素比值R爲某一元素的重同位素豐度與輕同位素豐度之比,例如D/H、13C/12C、34S/32S等,由于元素在自然界中輕同位素的相對豐度很高,而重同位素的相對豐度都很低,R值就很小且很冗長繁瑣不便于比較,故在實際工作中采用了樣品的δ值來表示樣品的同位素成分。樣品(sp)的同位素比值Rsp與标準物質(st)的同位素比值(Rst)比較,比較結果稱爲樣品的δ值,其定義爲:
δ(‰)=[(Rsp/ Rst)- 1]×1000
即樣品的同位素比值相對于标準物質同位素比值的千分差。
對同位素标準物質的要求是:(a)組成均一性質穩定;(b)數量較多,以便長期使用;(c)化學制備和同位素測量的手續簡便;(d)大緻爲天然同位素比值變化範圍的中值,以便用于絕大多數樣品的測定;(e)可以做爲世界範圍的零點。
目前國際通用的同位素标準如下:
(1)氫同位素:分析結果均以标準平均大洋水(Standard Mean Ocean Water,即SMOW)爲标準報導,D/HSMOW=(155.76 ± 0.10)× 10-6
(2)碳同位素:标準物質爲美國南卡羅來納州白垩紀皮狄組層位中的拟箭石化石(Peedee Belemnite,即PDB),其13C/12C =(11237.2 ± 90)× 10-6
(3)氧同位素:大部分氧同位素分析結果均以SMOW标準報導,18O/16OSMOW=(2005.2 ± 0.43)×10-6,17O/16OSMOW=(373 ± 15)×10-6;而在碳酸鹽樣品氧同位素分析中則經常采用PDB标準,其18O/16O = 2067.1×10-6,它與SMOW标準之間存在一轉換關系。
(4)硫同位素:标準物質選用Canyon Diablo鐵隕石中的隕硫鐵(Troilite),簡稱CDT。34S/32SCDT= 0.0450045 ± 93
(5)氮同位素:選空氣中氮氣爲标準。15N/14N =(3676.5 ± 8.1)×10-6
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